Temp bond ne: Temp Bond NE | — (50 15) Kerr —
Page not found | Kerr Dental
OptiBond™ FLOptiBond™ Solo PlusGel EtchantOptiBond™ UniversalАдгезивные системы
Когда речь заходит об адгезивных системах, можно с уверенностью говорить о том, что OptiBond™ — это бренд, которому Вы можете доверять. Мы предлагаем Вам продукцию высочайшего качества, которая гарантирует превосходный результат и долговечность Ваших реставраций. Неважно, какую технику работы Вы предпочитаете: самые высокие показатели, проверенные временем, IV поколения, надежность и удобство V поколения, универсальность VI поколения, простоту использования систем VII поколнения. Все это Вы можете найти в адгезивных системах линейки OptiBond.
Композитные материалы
Выбор композитного материала является ключевым этапом всей процедуры стоматологической реставрации. Композитные материалы компании Kerr гарантируют идеальный баланс между надежностью, эстетикой и простотой применения. Необходим ли Вам текучий композит, универсальный композит или система Bulk-Fill, реставрационные материалы компании Kerr обеспечат Вам превосходные манипуляционные свойства, универсальность и достижение отличного результата, а также сделают реставрацию высокоэстетичной и долговечной, а сам процесс превратится в наслаждение.
Полимеризация
Полимеризационная лампа Kerr специально разработана с целью оптимизации процесса полимеризации всех композитных материалов, используемых в стоматологической практике. Откройте для себя удивительный непревзойденной баланс надежности, эргономичного дизайна и удобства в использовании cветодиодной полимеризационной лампы Demi™ Ultra.
Цементы для постоянной фиксации
Наши стоматологические цементы, в основе которых лежит запатентованная технология Redox-системы, позволяют оптимизировать процесс фиксации непрямых реставраций и достигать непревзойдённых эстетических результатов.
Используя цементы компании Kerr, Вы сразу же ощутите их преимущества в своей работе: удобство автоматического смешивания и внесения композитного цемента, легкое удаление излишков, отсутствие постоперационной чувствительности, цветовая стабильность и надежность фиксации.
Финирование и полировка
ТЕМП-БОНД NE — цемент для временной фиксации
Temp-Bond NE — цемент для временной фиксации, не содержащий эвгенол.
Не препятствует полимеризации постоянных композитных цементов и не вызывает размягчения временных реставраций из самотвердеющих акриловых смол. Консистенция и качество цементирования такие же как у TempBond.
ТЕМП-БОНД NE — инструкция по использованию
Процедура смешивания: трубка (пробирка): нанесите одинаковое количество основы и ускорителя отверждения Теmp-Bond на поставляемую в комплекте пластину для смешивания. Длина выдавливаемой пасты будет зависеть от размера и типа реставрации, которую нужно ментировать. Надежно завинтите колпачки на тюбиках после использования. Не инвертыромаь колпачки на трубах, поскольку это может привести к преждевременному упрочнения продукта. Тщательно смешайте массы в течение примерно 30 секунд.
Унидоз: отрежьте ножницами по точечной линии ножницами, поместите содержание мешочка на смесительную мягкую прокладку. Тщательно смешайте массы в течение примерно 30 секунд.
Шприц: снимите колпачок со шприца. Всегда немного просочите содержимое шприца наружу перед пероначальным использованием. Наденьте наконечник автосмесителя на шприц. Поверните наконечник на 90 градусов и зафиксируйте его. Теперь материал готов к размещению прямо на временную или подготовительную модель зуба. Нет необходимости смешивать руками.
Информация для заказа:
Temp-Bond NE 1 тюбик базы (50 г), 1 тюбик катализатора (15 г), 1 блокнот для замешивания
Михаил Багрич30.
01.2017
Понравилась статья?
Поделитесь:
Вам может быть интересно
09/01/2012
RelyX Temp NE, производства компании 3М ESPE, представляет собой безэвгенольный самополимеризующийся цемент, предназначенный для временной фиксации ортопедических конструкций. Добавив самостоятельно…
Самоотверждаемый цинкоксидный безэвгенольный цемент для временной фиксации Temp-Bond™ NE (61085)
Самоотверждаемый цинкоксидный безэвгенольный цемент для временной фиксации Temp-Bond™ NE (61085)
Артикул: 61085
Описание
Temp-Bond NE – это самоотверждаемый цемент для временной фиксации на основе оксида цинка, не содержащий эвгенол. Цемент обладает превосходной консистенцией, позволяющей производить цементирование легко и надежно. Консистенция и качество цементирования аналогичны TempBond.ОСОБЕННОСТИ И ПРЕИМУЩЕСТВА:
Многолетний опыт успешного использования
Возможность применения у пациентов с аллергией на эвгенол
Оптимизированное время полимеризации
Высокая прочность и эластичность
Легкость удаления
ИНСТРУКЦИЯ К ИСПОЛЬЗОВАНИЮ
Выдавите равные по длине Temp-Bond NE — акселератора и Temp-Bond NE — базисной пасты на пластинку для смешивания.
Высушите подготовленный зуб и поверхность восстановления.
Тщательно размешайте пасты в течении 30 секунд.
Нанесите тонкий слой замешанного Темп-Бонда эН И на внутреннюю поверхность Вашего восстановления.
Важно: Перемешанный цемент имеет рабочее время 4 минуты, от начала замешивания, при температуре 220С и 45-50% влажности.
Плавно разместите восстановление в полости рта.
Удалите остатки цемента после того, как цемент затверде6ет, приблизительно через 6 минут от начала замешивания, или 4 минуты в полости рта.
Идеальные условия для замешивания: 22-240 С и 45-50 % влажности.
Закройте крышечками тюбики после использования.
УСЛОВИЯ ДЛЯ ХРАНЕНИЯ
Хранить в холодном месте при температуре 16-24 С. Материал должен быть использован при Температуре 18-24 С .
Рабочее время и время застывания ускоряется при более высокой температуре и влажности.
АКТИВНЫЕ ИНГРЕДИЕНТЫ
— 44 г оксида цинка.
15 Г АКСЕЛЕРАТОРА СОДЕРЖАТ:
— 14 г полиорганокислоты.
КОМПЛЕКТАЦИЯ
1 тюбик базы 50 г, 1 тюбик катализатора 15 г, 1 блокнот для замешивания.
Регистрационное удостоверение на медицинское изделие РЗН 2013/163
Для поиска информации о зарегистрированном медицинском изделии в строку поиска необходимо ввести соответствующий запрос: наименование медицинского изделия, либо номер регистрационного удостоверения, либо вид медицинского изделия. Для уточнения критериев поиска можно воспользоваться кнопкой «Расширенный поиск».
Сведения, указанные в настоящем разделе, приведены для удобства пользователей в ознакомительных целях. ООО «Невасерт» не несет ответственность за достоверность данных. Для получения актуальных сведений используйте официальный реестр Росздравнадзора.
| Наименование | Цементы стоматологические для временной фиксации, с принадлежностями I. Цемент для временной фиксации TempBond в наборах и отдельных упаковках: 1. |
|---|---|
| Номер РУ | РЗН 2013/163 |
| Дата РУ | 17. 04.2013 |
| Срок РУ | Бессрочно |
| Номер реестровой записи | o84184 |
| Заявитель | ООО «МедИнформ» |
| Фактический адрес заявителя | 127055, Россия, г. Москва, ул. Бутырская, д. 77, Бизнес центр «Диагональ Хауз» |
| Юридический адрес заявителя | 127055, Россия, г. Москва, ул. Бутырская, д. 77 |
| Изготовитель | «Керр Италия С.р.Л.» |
| Фактический адрес изготовителя | , Италия, Дальнее зарубежье, Kerr Italia S.r.L., Via Passanti 332, I-84018, Scafati (SA), Italy |
| Юридический адрес изготовителя | , Италия, Дальнее зарубежье, Kerr Italia S.r.L., Via Passanti 332, I-84018, Scafati (SA), Italy |
| Код ОКП/ОКПД2 | 93 9170 |
| Класс риска | 2а |
| Назначение | |
| Вид | 141850 |
| Адрес | — Via Passanti 332,1-84018, Scafati (SA), Italy. — 1717 West Collins Avenue, Orange, CA 92867, USA. — Via Strecce 4, CH-6934 Bioggio, Switzerland. |
| Взаимозаменяемость |
Модели медицинского изделия
| 141850 | 1. Цемент для временной фиксации TempBond в наборах: 1.1. TempBond (Introductory Pack — Стартовый набор): |
| 141850 | 1.2. TempBond (Standard Pack — Стандартный набор): |
| 141850 | 1.3. TempBond Original (Automix Syringe — Автоматически смешивающий шприц): |
| 141850 | 2. Цемент для временной фиксации TempBond в отдельных упаковках и унидозах: — TempBond Base. |
| 141850 | — TempBond Accelerator. |
| 141850 | — TempBond Modifier. |
| 141850 | — TempBond Unidose. |
| 141850 | 1. Цемент для временной фиксации TempBond NE в наборах: 1.1. TempBond NE: |
| 141850 | 1.2. TempBond NE (Original Automix Syringe — Автоматически смешивающий шприц): |
| 141850 | 2. Цемент для временной фиксации TempBond NE в отдельных упаковках. |
| 141850 | 3. Цемент для временной фиксации TempBond Clear with Triclosan. |
Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности. Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.
Настройка вашего браузера для приема файлов cookie
Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:
- В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
- Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались. Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
- Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
- Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
- Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie. Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.
Почему этому сайту требуются файлы cookie?
Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу.
Чтобы предоставить доступ без файлов cookie
потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.
Что сохраняется в файле cookie?
Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.
Как правило, в файлах cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.
Безводный ТЕМПО-Н: реакции хорошего донора атома водорода с низковалентными углеродными центрами
В этой статье мы сообщаем о новом синтезе безводного 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (TEMPO-H). Включены рентгеновская кристаллическая структура и полная характеристика соединения. По сравнению с гидратированным TEMPO-H его безводная форма демонстрирует улучшенную стабильность и различную химическую активность. Описаны реакции безводного ТЕМПО-Н с различными низковалентными углеродными центрами.Например, безводный TEMPO-H реагировал с 1,3-бис (2,4,6-триметилфенил) имидазол-2-илиденом (IMes), ненасыщенным NHC. Кристаллы [CHNC 6 H 2 (CH 3 ) 3 ] 2 C ⋯ HO (NC 5 H 6 (CH 3 ) 4 ), IMes ⋯ TEMPO-H, были изолированы и определена кристаллическая структура. Экспериментальная структура сравнивается с результатами теоретических расчетов димера с водородной связью.
Безводный TEMPO-H также реагировал с насыщенным NHC, 1,3-бис (2,6-диизопропилфенил) имидазолидин-2-илиденом (SIPr), давая продукт [CH 2 N i -Pr 2 C 6 H 3 ] 2 CH ⋯ O (NC 5 H 6 (CH 3 ) 4 ). Напротив, реакция гидратированного TEMPO-H с 1,3-бис (2,6-диизопропилфенил) имидазолидин-2-илиденом дала небольшие количества продукта гидролиза, N — (2,6-диизопропилфенил) — N — [2- (2,6-диизопропилфениламино) этил] формамид.Наконец, безводный TEMPO-H реагировал с (трифенилфосфоранилиден) кетеном с образованием Ph 3 PC (H) C (O) O (NC 5 H 6 (CH 3 ). ) 4 ). Описана полная характеристика продукта, включая кристаллическую структуру, полученную с помощью рентгеновских лучей.
TEMPO — (2,2,6,6-Тетраметилпиперидин-1-ил) оксил | Подкаст
Бен Валслер
На этой неделе Катрина Кремер ищет правду о реактивных веществах, известных как радикалы.
Катрина Кремер
Когда вы начинаете вводить в поиске Google «свободные радикалы…», вы получаете ряд предложений, в том числе: полезны ли свободные радикалы? Свободные радикалы — это плохо? И даже: реальны ли свободные радикалы? Хотя на последний вопрос легко ответить — да, они определенно реальны — соединения с неспаренными электронами, похоже, сочетают в себе добро и зло, как некоторые другие классы молекул.
Существует теория, что повреждение живых клеток свободными радикалами является единственной причиной старения.Хотя эта теория весьма спорна, некоторым веб-сайтам, посвященным питанию, нравится эта идея, и они сразу же объявили радикалов «нашими стареющими врагами».
Богатые антиоксидантами диеты на этих сайтах якобы способствуют борьбе с радикальным повреждением и сохраняют ваш внешний вид на 20 лет до тех пор, пока вам не исполнится 80.
С другой стороны, есть свидетельства того, что радикалы участвуют в процессах заживления тканей. Ученые также обнаружили, что радикалы можно использовать в медицинских целях для уничтожения раковых клеток. А еще есть (2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-ил) оксил — в просторечии сокращается до ТЕМПО.Один из самых любимых радикалов, ТЕМПО обладает множеством талантов, которые одинаково полезны химикам-органикам, ученым-полимерам и молекулярным биологам.
Несмотря на громоздкое прозвище, ярко-оранжевое твердое вещество TEMPO — хороший помощник по лаборатории. Как стойкий радикал, он может храниться годами — в отличие от некоторых из его более активных собратьев. Например, гидроксильный радикал имеет период полураспада всего в одну миллиардную долю секунды. Причины долговечности TEMPO кроются в его структурной и электронной конструкции, которая просто не позволяет ему быть более реактивным — но мы вернемся к этому позже.
Сегодня ТЕМПО является основным реагентом. Но чуть более 100 лет назад ученые даже не подозревали о существовании долгоживущих радикалов. Вот Дэниел Оллвуд, химик-органик из Университета Шеффилд Халлам, Великобритания, рассказывает о зарождении радикальной химии.
Дэниел Олвуд
Открытие стабильных радикалов совпало с нашим открытием радикалов в целом, потому что эти реакционноспособные промежуточные соединения принимали участие в реакциях на протяжении всей доисторической эпохи.Первым, кто обнаружил стабильный радикал, был Мозес Гомберг, профессор Мичиганского университета. В 1900 году он пытался получить гексафенилэтан с помощью сочетания Вюрца из трифенилметилхлорида. На самом деле он обнаружил, что он приготовил димерный пероксид из трифенилметилхлорида, и на основании этого он сделал вывод, что он приготовил трехвалентный углерод, который затем вступил в реакцию с кислородом воздуха, давая ему эту пероксид.
Катрина Кремер
Трехвалентный углерод, созданный Гомбергом, оказался первым стойким радикалом.Он сообщил о своем открытии в том же году, завершив статью, написав: «Эта работа будет продолжена, и я хочу зарезервировать поле для себя».
Он действительно стал авторитетом в радикальной химии, но, возможно, нет — по крайней мере, поначалу — по причинам, которые он себе представлял. Большинство коллег Гомберга считали его работу бесполезной. В конце концов, радикалы были не более чем молекулярной диковинкой. Другие просто не поверили его открытиям. Радикал, содержащий трехвалентный атом углерода, противоречил всему, что химики знали в то время об углероде, который, по их мнению, всегда должен иметь четыре связи.
Только 30 лет спустя радикалы начали волновать. Появление синтетических полимеров подогрело интерес химиков. Эти странные молекулы и их неспаренные электроны позволили им осуществить новый тип реакции: радикальную полимеризацию.
Вскоре ученые стали искать способ сдерживать и хранить реактивную мощность радикалов. В 1960 году ТЕМПО был открыт двумя русскими химиками Лебедевым и Казарновским. Они обнаружили, что это не только легко сделать, но и удивительно стабильно.
Дэниел Олвуд
В принципе, тот факт, что ваш радикал сосредоточен на кислороде, который напрямую связан с азотом, означает, что у вас есть несвязывающая пара электронов на азоте в виде неподеленной пары, и они могут резонансно стабилизировать радикал по кислороду.Таким образом, отдавая электроны от азота до радикала на кислороде, вы формируете трехцентровую двухэлектронную связь, и эта резонансная стабилизация делает TEMPO более стабильным в электронном отношении, чем нормальный радикал.
Катрина Кремер
Более того, четыре объемных метильных группы, фланкирующие азот, делают практически невозможным димеризацию TEMPO — две молекулы TEMPO просто физически не могут подойти достаточно близко, чтобы образовать связь.
Метильные группы также позволяют радикалу гиперконъюгировать, разделяя бремя неспаренного электрона с пустыми орбиталями.
Хотя трудно описать многие таланты ТЕМПО, химики могли столкнуться с ним как с радикальным детективом.
Дэниел Олвуд
В нашей лаборатории мы используем ТЕМПО как простую ловушку радикалов. Многие реакции, которые мы развиваем, многие реакции, которые мы обнаруживаем, мы либо сильно подозреваем, либо у нас есть своего рода идея, что они связаны с радикальными промежуточными звеньями, либо мы пытаемся активно генерировать радикальные промежуточные звенья. И обычно это временные радикалы, реактивные радикалы, потому что мы хотим, чтобы они участвовали в таких вещах, как реакции кросс-сочетания.
Вопрос тогда в том, как вы охарактеризуете свои реактивные промежуточные соединения, потому что они существуют в течение такого короткого промежутка времени, что вы никогда не наблюдаете их ни одним спектроскопическим методом. Итак, что мы делаем: если у нас есть реакция, в которой мы думаем, что в ней участвует радикальный промежуточный продукт, мы снова запускаем реакцию в присутствии избытка TEMPO, и поскольку TEMPO является радикалом и вряд ли будет реагировать сам с собой, он реагирует с переходным радикалом, вы получаете комбинацию неспаренных электронов, и вы формируете аддукт, который является диамагнитным — вы можете изолировать его и затем использовать стандартные методы ЯМР-спектроскопии.
Катрина Кремер
TEMPO также является радикальным посредником, который может контролировать своих диких собратьев. Добавленный к полимеризации, ТЕМПО соединяется с активным радикалом на конце растущей полимерной цепи и останавливает его дальнейшую реакцию. Но эта новая связь довольно слабая. Достаточно небольшого количества тепла, чтобы высвободить TEMPO и перезапустить полимеризацию — изящный трюк, который позволяет химикам точно контролировать длину цепей полимеров.
И еще кое-что: биохимики и молекулярные биологи хорошо используют неспаренный электрон ТЕМПО в качестве молекулярной вспышки.
Дэниел Олвуд
Такие вещи, как не столько ТЕМПО, сколько другие нитроксильные радикалы, можно использовать в качестве того, что мы называем спиновыми метками. Поскольку ТЕМПО и другие радикалы имеют неспаренный электрон, они парамагнитны, а это означает, что их можно обнаружить с помощью спектроскопии электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Таким образом, если вы включите спиновую метку, например, в биологическую молекулу, такую как белок или фермент, вы можете определить, где эта спиновая метка была включена, с помощью спектроскопии ЭПР.И это позволяет вам исследовать структуру и функцию определенных белков и ферментов.
Катрина Кремер
Похоже, ученые приводят веские доводы в пользу ТЕМПО. Но каков окончательный вердикт другим свободным радикалам: хранят ли они ключ к вечной молодости?
Дэниел Олвуд
Радикалы — это реактивные формы, этого нельзя отрицать. Наши клетки содержат множество очень чувствительных клеточных механизмов, и если вы поместите реактивные виды в присутствие клеточных механизмов, они повредят их.Но наши тела очень хорошо справляются с повреждениями. Каждая клетка нашего тела ежедневно подвергается десяти тысячам окислительных повреждений ДНК. И подавляющее большинство из них ремонтируется или устраняется каким-либо образом.
Радикальные виды, вероятно, действительно способствуют старению, и многие исследования показывают, что это так. Но есть много других факторов, влияющих на старение. Многие животные и клинические модели, которые мы использовали для изучения процесса старения, дают противоречивые результаты, поэтому у некоторых видов мы получаем результаты, противоположные результатам других видов.
Итак, короткий и, вероятно, весьма неутешительный ответ заключается в том, что мы еще не совсем уверены, но, вероятно, не так просто, как просто сказать, что дело исключительно в свободных радикалах.
Катрина Кремер
Итак, выяснить, какую роль радикалы играют в сложном химическом механизме, которым является наше тело, — сложная задача, но, помогая нам изучать биологические процессы, возможно, это поможет нам понять TEMPO.
Бен Валслер
Это Катрина Кремер разговаривала с Дэниелом Оллвудом из Университета Шеффилд Халлам.На следующей неделе Майк Фримантл о консервирующей способности фруктозы.
Майкл Фримантл
Только тогда я взглянул на этикетку на бутылке. Срок годности был конец ноября 2003 года. Таким образом, наполовину полная бутылка хранилась в нашем шкафу с напитками нетронутой по крайней мере 14 лет.
Бен Валслер
Присоединяйтесь к нам в следующий раз, чтобы узнать, как фруктоза сохраняла сладкий напиток Майка более десяти лет. А пока пишите нам с любыми вопросами или комментариями — пишите на chemistryworld @ rsc.org или напишите в Твиттере @chemistryworld. Я Бен Валслер, спасибо, что присоединились ко мне.
Теоретическое исследование термодинамики и основности водородных связей радикала ТЕМПО и родственных нитроксидов
Прайор В.А. (1976) Свободные радикалы в биологии. Academic Press, Нью-Йорк
Google ученый
Berliner LJ (1998) Применение спиновых этикеток в пищевой науке. В: Hemminga MA, van den Dries IJ (eds) Biological Magnetic Resonance., Спин-этикетирование, следующее тысячелетиеPlenum Press, Нью-Йорк
Google ученый
Альварес Р., Ваз Б., Гронемейер Х., де Лера А.Р. (2014) Chem Rev 114: 1–125
Статья Google ученый
org/ScholarlyArticle»> 4.Li X, Gao X, Shi W, Ma H (2014) Chem Rev 114: 590–659
CAS Статья Google ученый
Багрянская Е.Г., Marque SRA (2014) Chem Rev 114: 5011–5056
CAS Статья Google ученый
Kopple KD, Schamper TJ (1972) J Am Chem Soc 94: 3644–3646
CAS Статья Google ученый
Campbell KA, Peloquin JM, Diner BA, Tang XS, Chisholm DA, Britt RD (1997) J Am Chem Soc 119: 4787–4788
CAS Статья Google ученый
Isas JM, Langen R, Haigler HT, Hubbell WL (2002) Biochemistry 41: 1464–1473
CAS Статья Google ученый
Lietzow MA, Hubbell WL (2004) Biochemistry 43: 3137–3151
CAS Статья Google ученый
Кузнецов А.К., Альтенбах К., Хаббелл В.Л. (2006) Биохимия 45: 5538–5550
CAS Статья Google ученый
Gauden M, van Stokkum IHM, Key JM, Lührs DC, van Grondelle R, Hegemann P, Kennis JTM (2006) PNAS 103: 10895–10900
CAS Статья Google ученый
org/ScholarlyArticle»> 12.Lakshmana S, Hargis JC, Woodcock HL (2013) J Chem Inf Model 53: 2951–2961
Статья Google ученый
Попова А.М., Калаи Т., Хидег К., Цинь П.З. (2009) Биохимия 48: 8540–8550
CAS Статья Google ученый
Кронке Б.М., Хораньи П.С., Колумбус Л. (2010) Биохимия 49: 10045–10060
CAS Статья Google ученый
Romero FM, Ziessel R, Bonnett M, Pontillon Y, Ressouche E, Schweizer J, Delley B, Grand A, Paulsen C (2000) J Am Chem Soc 122: 1298–1309
CAS Статья Google ученый
Chion B, Lajzérowicz-Bonnetau J (1980) Acta Crystallogr Sect B B36: 998–1000
CAS Статья Google ученый
Franchi P, Lucarini M, Pedrielli P, Pedulli GF (2002) Chem Phys Chem 3: 789–793
CAS Google ученый
Ciunik Z (1997) J Mol Struct 412: 27–37
CAS Статья Google ученый
Икрянникова Л.Н., Устынюк Ю.Л., Тихонов А.Н. (2010) Magn Reson Chem 48: 337–349
CAS Google ученый
org/ScholarlyArticle»> 20.Alkorta I, Elguero J, Solimannejad M (2014) J Phys Chem A 118: 947–953
CAS Статья Google ученый
Karoui H, Le Moigne F, Ouari O, Tordo P (2010) Стабильные радикалы: основы и прикладные аспекты соединений с нечетными электронами. В: Hicks RG (ed) Нитроксидные радикалы: свойства, синтез и применение, том 5. Wiley, Chichester, p 173
Google ученый
Hansen PE, Spanget-Larsen J (2003) Химия фенолов. В: Rappoport Z (ed) ЯМР и ИК-спектроскопия фенолов, т. 5. Wiley, Chichester, p. 366
Google ученый
Шукла С.К., Бахар Р.И. (редакторы) (2004) Нано, квантовые и молекулярные вычисления. Kluwer Academic Publishers, Нью-Йорк
Google ученый
Crabtree RH (2005) Металлоорганическая химия переходных металлов. Уайли, Хобокен
Google ученый
Шелдон Р.А., Арендс И., Ханефельд Ю. (2007) Зеленая химия и катализ. Wiley, Weinheim
Google ученый
Fourmigué M (2008) Галогенное соединение: основы и применения, структура. связь. В: Metrangolo P, Resnati G (eds) Галогенные связи в проводящих или магнитных молекулярных материалах. Springer, Berlin, pp. 181–207
Google ученый
org/ScholarlyArticle»> 27.Rappoport Z, Liebman JE, (eds): The Chemistry of Hydroxylamines, Oximes and Hydroxamic Acids, Part 1, John Wiley & Sons: Chichester, UK (2009) (на странице 59 они написали «самый известный нитроксильный радикал, ТЕМПО »)
Арслан Х. (2012) Полимеризация. В: De Souza Gomes A (ed) Блочная и привитая сополимеризация методами контролируемой / живой радикальной полимеризации, том 13. InTech, Rijeka, p 279
Google ученый
Кокорин А.И., (ред.) Нитроксиды — теория, эксперименты и приложения, InTech: Риека, Хорватия (2012), см. Главу 1
Ковач Б., Любич И., Кивимяки А., Корено М. , Новак I (2014) Phys Chem Chem Phys 16: 10734–10742
CAS Статья Google ученый
Цао К., Дорнан Л.М., Роган Л., Хьюз Н.Л., Малдун М.Дж. (2014) Chem Commun 50: 4524–4543
CAS Статья Google ученый
Корцилиус Б., Андреас Л.Б., Смит А.А., Ни QZ, Гриффин Р.Г. (2014) Дж. Магн Резон 240: 113–123
CAS Статья Google ученый
Moad G, Rizzardo E (1995) Macromolecules 28: 8722–8728
CAS Статья Google ученый
Marshall DL, Christian ML, Gryn’ova G, Coote ML, Barker PJ, Blanksby SJ (2011) Org Biomol Chem 9: 4936–4947
CAS Статья Google ученый
Kwon G, Kwon H, Lee J, Han SY, Moon B, Oh HB, Sung BJ (2014) Bull Korean Chem Soc 25: 770–774
Article Google ученый
Rintoul L, Micallef AS, Bottle SE (2008) Spectrochim Acta A 70: 713–717
CAS Статья Google ученый
Гиффин Н.А., Макрамалла М., Хендсби А.Д., Робертсон К.Н., Шеррен К., Пай С.К., Масуда Д.Д., Клайберн, JAC (2011) Org Biomol Chem 9: 3672–3680
CAS Статья Google ученый
Гринова Г., Маршалл Д.Л., Бланксби С.Дж., Кут М.Л. (2013) Nature Chem 5: 474–481
Статья Google ученый
Марута Г., Такеда С., Имачи Р., Исида Т., Ногами Т., Ямагути К. (1999) J Am Chem Soc 121: 424–431
CAS Статья Google ученый
Improta R, Кудин К.Н., Scuseria GE, Barone V (2002) J Am Chem Soc 124: 113–120
CAS Статья Google ученый
Russ JL, Gu J, Tsai KH, Glass T, Duchamp JC, Dorn HC (2007) J Am Chem Soc 129: 7018–7027
CAS Статья Google ученый
org/ScholarlyArticle»> 42.Mayer JM (2011) Acc Chem Res 44: 36–46
CAS Статья Google ученый
Linstrom PJ, Mallard WG Eds (получено 18 января 2014 г.). Интернет-книга NIST Chemistry, стандартная справочная база данных NIST номер 69, Национальный институт стандартов и технологий, Гейтерсбург, Мэриленд, 20899, http://webbook.nist.gov
Уоррен Дж. Дж., Майер Дж. М. (2008) J Am Chem Soc 130: 7546–7547
CAS Статья Google ученый
Arnett EM, Wu CY (1960) J Am Chem Soc 82: 4999–5000
CAS Статья Google ученый
Laurence C (2000) Perspect Drug Discovery Des 18: 39–60
CAS Статья Google ученый
Berthelot M, Besseau F, Laurence C (1998) Eur J Org Chem 1998: 925–931
Article Google ученый
Lee C, Yang W, Parr RG (1988) Phys Rev B 37: 785–789
CAS Статья Google ученый
Becke AD (1993) J. Chem Phys 98: 5648–5652
CAS Статья Google ученый
org/ScholarlyArticle»> 50.Frisch MJ, Pople JA, Binkley JS (1984) J Chem Phys 80: 3265–3269
CAS Статья Google ученый
Møller C (1934) Plesset MS 46: 618–622
Google ученый
Gaussian 09 (2009), редакция D.01 , Frisch MJ, Trucks GW, Schlegel HB, Scuseria GE, Robb MA, Cheeseman JR, Scalmani G, Barone V, Mennucci B, Petersson GA, Nakatsuji H, Caricato M, Li X, Hratchian HP, Izmaylov AF, Bloino J , Zheng G, Sonnenberg JL, Hada M, Ehara M, Toyota K, Fukuda R, Hasegawa J, Ishida M, Nakajima T, Honda Y, Kitao O, Nakai H, Vreven T., Montgomery Jr., JA, Peralta J.E, Ogliaro F, Bearpark M, Heyd JJ, Brothers E, Kudin KN, Староверов В.Н., Kobayashi R, Normand J, Raghavachari K, Rendell A, Burant JC, Iyengar SS, Tomasi J, Cossi M, Rega N, Millam NJ, Klene M, Knox JE, Cross JB, Bakken V, Adamo C, Jaramillo J, Gomperts R, Stratmann RE, Yazyev O, Austin AJ, Cammi R, Pomelli C, Ochterski JW, Martin RL, Morokuma K, Zakrzewski VG, Voth GA, Salvador P , Данненберг Дж., Дапприх С., Дэниелс А.Д., Фаркас Ö, Форесман Дж. Б., Ортис Дж. В., Чиословски Дж., Фокс DJ.Gaussian, Inc., Wallingford CT
Mennucci B, Cammi R (eds) (2007) Модели сольватации континуума в химической физике. от теории к приложениям. Wiley, Чичестер
Google ученый
Генри DJ, Салливан МБ, Радом Л. (2003) J Chem Phys 118: 4849–4860
CAS Статья Google ученый
org/ScholarlyArticle»> 55.Куп Б., Штрауб А., Шефер HJ (2001) Tetrahedron Asymm 12: 341–345
CAS Статья Google ученый
Hawker CJ, Bosman AW, Harth E (2001) Chem Rev 101: 3661–3688
CAS Статья Google ученый
Израильский А., Патт М., Орон М., Самуни А., Коэн Р., Гольдштейн С. (2005) Free Rad. Биол. Med. 38: 317–324
CAS Статья Google ученый
Vasbinder MJ, Bakac A (2007) Inorg Chem 46: 2322–2327
CAS Статья Google ученый
Сен В.Д., Голубев В.А. (2009) J Phys Org Chem 22: 138–143
CAS Статья Google ученый
Уоррен Дж. Дж., Майер Дж. М. (2010) J Am Chem Soc 132: 7784–7793
CAS Статья Google ученый
Саженко И., Пилепик В., Брала С.Дж., Урсич С. (2010) J Phys Chem A 114: 3423–3430
CAS Статья Google ученый
Ma Y, Loyns C, Price P, Chechik V (2011) Org Biomol Chem 9: 5573–5578
CAS Статья Google ученый
org/ScholarlyArticle»> 63.Alkorta I, Elguero J, Roussel C, Vanthuyne N, Piras P (2012) Adv Heterocycl Chem 105: 1–188
CAS Статья Google ученый
Chenesseau S, Ferré N, Marque SRA, Siri D (2009) ChemPhysChem 10: 2419–2428
CAS Статья Google ученый
Шендерович И.Г., Кецки З., Вавер И., Денисов Г.С. (1997) Spectrosc Lett 30: 1515–1523
CAS Статья Google ученый
Nakajima S, Kato E, Minatozaki M, Nishide H (2011) Macromol Symp 304: 1–7
CAS Статья Google ученый
Wu A, Mader EA, Datta A, Hrovat DA, Borden W.T., Mayer JA (2009) J Am Chem Soc 131: 11985–11997
CAS Статья Google ученый
Йоханссон А., Коллман П., Ротенберг С. (1973) Theor Chim Acta 29: 167–172
CAS Статья Google ученый
Морокума К., Китамура К. (1981) В: Политцер П. (ред.) Химические применения атомного и молекулярного электростатического потенциала. Plenum Press, Нью-Йорк
Google ученый
Frisch MJ, Del Bene JE, Binkley JS, Schaefer HF III (1986) J Chem Phys 84: 2279–2289
CAS Статья Google ученый
org/ScholarlyArticle»> 71.King BF, Weinhold F (1995) J Chem Phys 103: 333–347
CAS Статья Google ученый
González L, Mó O, Yáñez M (1999) J Chem Phys 111: 3855–3861
Статья Google ученый
Rincón L, Almeida R, García-Aldea D, Diez y Riega H (2001) J Chem Phys 114: 5552–5561
Article Google ученый
Alkorta I, Blanco F, Elguero J (2008) J Phys Chem A 112: 6753–6759
CAS Статья Google ученый
Alkorta I, Elguero J, Popelier PLA (2011) J Phys Org Chem 24: 744–750
CAS Google ученый
Allen FH, Kennard O (1993) Chem Des Autom News 8: 31–37
Google ученый
Allen FH (2002) Acta Crystallogr Sect B 58: 380–388
Статья Google ученый
Аллен Ф.Х., Мазервелл WDS (2002) Acta Crystallogr Sect. B 58: 407–422
Статья Google ученый
Блок 5: Радикалы и радикальные реакции
Введение
Свободные радикалы можно определить как
химические соединения, у которых есть единственный неспаренный электрон.
В важном случае
(для органической химии) метильного радикала радикальный центр трехвалентный
и тригонально гибридизованы (схема 1). Гибридизированный атом углерода sp 2 и три атома водорода компланарны, а неспаренный (нечетный) электрон занимает
2p атомная орбиталь углерода (АО), здесь условно обозначена как 2p z .
Эта одиночно занятая орбиталь имеет особое значение для химии свободных радикалов.
и часто обозначается аббревиатурой SOMO (однократно занятая молекулярная орбиталь).
Схема 1. Структура метилового радикала
нечетный электрон может иметь спин a или b, поэтому есть два состояния спина, которые энергетически различимы. в присутствии магнитного поля, но которое в отсутствие такого внешнее поле, являются изоэнергетическими. Свободные радикалы получили название спиновых дублетов из-за существования этих двух дискретных состояния.Таким же образом химические частицы с двумя неспаренными электронами назвали тройней , так как есть три различных спиновых состояния такой системы. Виды со всеми электронами пары имеют только одно состояние спина и называются синглетами .
Образование свободных радикалов
В (предположительно) знакомый случай радикальных цепных реакций (таких как галогенирование алканов) радикалы обычно образуются либо термическим, либо фотохимический гомолитический разрыв связи.В случае хлорирования метана, реакция может протекать термически при достаточно высоких температурах (250-300 o C) путем гомолитического расщепления ковалентного Cl-Cl связь (схема 2). Эта облигация имеет энергия диссоциации связи 58 ккал / моль, так что достаточно высокая температура требуется для достаточно быстрой диссоциации молекул хлора для эффективного запустить цепной механизм.
Схема 3.
Генерация свободных радикалов путем гомолиза облигаций
Подробнее обычно в лаборатории радикальная химия начинается при температурах ниже 100 o C путем добавления нескольких процентов вещества (называемого инициатором), которое имеет относительно слабую связь. Пероксиды, которые имеют слабая связь O-O, пожалуй, самый распространенный выбор. В случае бромирования поскольку молекулярный бром поглощает видимый свет, гомолитическая диссоциация до атомы брома могут быть получены при комнатной температуре или ниже с помощью фотохимических означает, т.е., облучением.
Радикальная стабилизация
Исследование энергий диссоциации связи, D, связей C-H метана, этана и других алканов становится очевидным, что радикальные центры постепенно стабилизируются заменой одного, двух или три атома водорода метильного радикала по алкильным группам. Например, энергии диссоциации связей метана и этана составляют 105 и 98 ккал / моль, соответственно.Тенденция к уменьшению D продолжается по мере продвижения. от первичной связи C-H этана до вторичных связей C-H (например, встречающихся в пропан, бутан и другие алканы: 95 ккал / моль) и по третичным связям C-H (92 ккал / моль). Считается, что большая часть этой стабилизации является результатом резонанса стабилизация радикала в результате делокализации нечетного электрона так что больше не требуется полностью локализоваться на радикальном углероде центр (как в метильном радикале).Спектроскопические и теоретические результаты укажите, например, что ок. 15% от нечетный электрон в этильном радикале делокализован на (три) бета водороды. Такая резонансная стабилизация (показанная на схеме 3) часто бывает названный гиперконъюгацией , так как вызываемые им эффекты резонансной стабилизации слабее, чем в случае сопряжения (которое включает только орбитали типа пи, а не сигма-орбитали, как в случае бета-связи C-H).
Схема 3.
Сверхсопряженная резонансная стабилизация
Первичные, вторичные и третичные алкильные радикалы
Конъюгатив резонансная стабилизация, в которой участвуют только относительно более слабые пи-связи, другое средство стабилизации радикалов, которое даже более эффективно, чем гиперконъюгация. Аллильный и бензильный радикалы являются примерами прототипов сопряженная резонансная стабилизация (схема 4).Гомоллитическая диссокация энергия аллильной связи C-H пропена, например, которая генерирует аллильный радикал составляет всего 87 ккал / моль, поэтому эти связи легче диссоциируют, чем даже третичные связи C-H. D бензильных связей C-H очень похожи к таковым из аллильных связей C-H.
Схема 4. Стабилизация аллильного резонанса
А Новым средством стабилизации радикалов является посредством трехэлектронной связи .Хотя хорошо известно, что оптимально сильная связь включает две электронные связи, в которых связывающие молекулярные орбиталь (BMO) полностью занята, и нет антисвязывающих МО (ABMO) заняты, как было отмечено в предыдущем блоке (блок 1), что чистая стабилизация, тем не менее, происходит, когда BMO дважды занят и ABMO одинокая занята. Это довольно распространенная ситуация со свободными радикалами, особенно, когда радикальный центр (будь то углерод или любой другой атом) присоединен к другому атому, у которого есть неподеленная электронная пара.Этот последний атом может направить два электрона к пи связь, в то время как радикальный центр поставляет третий электрон.
Стойкие и стабильные свободные радикалы
Конечная задача в достижении изолированно стабильной
свободный радикал, или даже тот, который сохраняется в растворе, но трудно или
невозможно изолировать, является ли соединение двух радикалов с образованием димера
(Схема 5). Этот типичный способ радикальной реакции приводит к образованию
ковалентная связь без необходимости разрывать какие-либо связи.
Следовательно
термодинамически очень благоприятен, по крайней мере, для простых радикалов, а также
очень быстро. Равновесие между мономерными радикалами и
Схема 5. Демонстрация подходов к получению стабильного радикала
соответствующая димерная банка
очевидно, окажутся под влиянием радикалов, предусмотрев один или несколько
виды радикальной стабилизации. Однако наиболее стабильные и даже стойкие
радикалы требуют большего, чем просто радикальная стабилизация электронными средствами.В
дополнительный импульс, необходимый для полной стабилизации, обычно обеспечивается
дестабилизация димера, в частности стерическими способами. Речь идет о настойчивых
трифенилметильный радикал, который был самым первым обнаруженным радикалом
(Гомберг, 1900). Этот радикал может быть легко получен обработкой
трифенилметилхлорид («тритилхлорид») с металлом, таким как
серебро (схема 6). Присутствие в растворе тритильного радикала легко
детектируется спектроскопическими методами (электронный спиновой резонанс) и по его желтому цвету
цвет.Он также быстро окисляется на воздухе до соответствующей перекиси. В
стойкий (долгоживущий, но не всегда выделяемый) тритильный радикал находится в
равновесие с его димером (интересная структура, см. ниже). Хотя
димер является преобладающей формой при комнатной температуре (около 98%), радикал
присутствует до 2% в равновесии. Постоянная стабильность
этот радикал является результатом сочетания эффектов, в том числе сопряженного
стабилизация радикала бензильным резонансом (делокализация на трех
фенильные кольца) и глубокая стерическая дестабилизация, которая будет присутствовать в
обычно ожидаемый димер, гексафенилэтан.Фактически, настоящий димер
настоящее оказывается тем, в котором ароматичность одного из бензольных
кольца разорваны, так что димер дестабилизируется не столько стерическими
эффекты, но за счет потери ароматичности. Этот димер образуется за счет связывания
одного тритильного радикала образуют его бензильный углерод до положения пара- другого тритильного радикала.
Как могло бы быть
Ожидается, что трис (4-метилфенил) метильный радикал (который имеет метил
заместитель в положении параграф каждого фенильного кольца) представляет собой стойкий радикал, в котором образование димера почти
необнаруживаемый.
Схема 6. Трифенилметильный радикал: стойкий радикал
Still может использоваться и другой фактор, который обычно необходим для стабилизации радикальна до такой степени, что она фактически изолированно стабильна. Не только димер дестабилизируется стерическими взаимодействиями, он может быть дестабилизирован в еще более фундаментальным путем, т. е. тем обстоятельством, что новая ковалентная связь образовалась в димер относится к типу, который по своей природе относительно нестабилен.Очень хороший Пример этого можно увидеть в радикале 2,2,6,6-тетраметилпиперидиноксил (ТЕМПО) (Схема 7). Этот радикал демонстрирует интересную смесь эффектов, которые либо стабилизировать радикал или дестабилизировать димер. В данной связи мы не то, чтобы образование димера потребовало образования связи O-O. В кроме того, димер будет иметь стерическую дестабилизацию из-за взаимодействия четыре метильные группы на каждой мономерной единице. Наконец, радикал существенно стабилизируется трехэлектронной связью.
Схема 7. TEMPO: A Стабильный свободный радикал
Там также интересен случай, когда стойкий радикал образуется без преимущество либо стерической дестабилизации димера, либо образования по своей природе менее стабильная ковалентная связь. Феналенильный радикал очень высокорезонансный стабилизированный радикал, стойкий в растворе (Схема 8).
Схема 8. Фениленовый радикал: новый стойкий радикал (Ароматический радикал?)
Области применения стабильных радикалов: поглотители радикалов и зонды радикалов
При гомолизе связи образуется не один, а пара радикалов.
Когда эта радикальная пара образуется в результате гомолиза раствора, ее часто считают
быть заключенной в клетку радикальной парой. То есть первоначально образованная радикальная пара имеет вид
окружены молекулами растворителя, но молекулы растворителя не находятся между
пара.Чтобы выбраться из этой так называемой клетки, один или оба этих радикала
должен диффундировать через растворитель. Конечно, диффузия через самые невязкие
растворители обычно довольно быстрые, с константами скорости около 10 10 с -1 .
Однако рекомбинация этих радикалов за счет радикального сочетания также весьма затруднительна.
quick для большинства относительно простых радикалов. Как будет видно позже, есть
иногда средства, с помощью которых можно отслеживать это повторное образование реагента. В любом
В этом случае существует вероятность конкуренции между уходом от растворителя.
клетка и рекомбинация (часто называемая «геминальной рекомбинацией»).Интересный случай, когда
выход из клетки растворителя и рекомбинацию можно легко отследить через
использование стабильных радикалов в качестве поглотителей радикалов — это термическое расщепление
азобис (изобутиронитрил (AIBN; схема 9).
отличная термодинамическая стабильность молекулы диазота (имеет тройную N, N
связь), обе связи C-N расщепляются одновременно в очень согласованном процессе, чтобы
дают диазот и пару 2-циано-2-пропильных радикалов в клетке.Эти радикалы
могут рекомбинировать внутри клетки с образованием тетраметилсукцинонитрила или могут
распространяются по частям, превращаясь в «свободные» радикалы. Однако эти бесплатные
радикалы в конечном итоге встречаются друг с другом и претерпевают радикальное соединение, образуя
тот же динитрил. В
принципиально интересный вопрос: «Какова относительная сумма (ставка)
рекомбинации клетки и выхода из клетки растворителя? » Это легко
оценка путем включения стабильного радикала, такого как TEMPO или DPPH (дифенил
пикрилгидразил; см. ниже) или гальвиноксил, который будет быстро реагировать с любым
радикалы, которые покидают клетку, но не могут улавливать заключенные в клетку радикалы.
Первый, необходимо исследовать кинетику термического разложения АИБН в отсутствие и при наличии стехиометрических количеств выбранного поглотитель радикалов, чтобы убедиться, что поглотитель не влияет на скорость реакции гомолиза. Если предположить, что мусорщик не влияет на скорость расщепления AIBN (а это не так), мы можем определить выход продукта динитрила в отсутствие и в присутствии, мусорщик.Снижение доходности означало бы, что эта сумма радикал сбежал из клетки и был пойман мусорщиком, вместо того, чтобы чтобы дать динитрил. В типичном результате выход динитрила составляет снижено примерно до 34% от количественного при отсутствии мусорщик. Аналогичные результаты, полученные для других мусорщиков, подтверждают надежность. для интерпретации, что около 66% радикалов выходят из клетки, а 34% пара, не вылезая из клетки.Кстати, одно из следствий этой клетки рекомбинация заключается в том, что только около одной трети AIBN доступно для инициирование радикальных реакций. Напротив, разложение бензоила
Схема 9. Использование поглотителей радикалов для демонстрации и Измерьте рекомбинацию клетки (геминальная рекомбинация).
перекись (часто используется как инициатор радикальных реакций) обеспечивает 100% выход из клетки (без клетки рекомбинация).Посмотри, сможешь ли ты понять, почему при разложении пероксида дибензоила 2,0 моля свободного радикалы образуются на каждые 1,0 моль разлагающейся перекиси.
Схема 10. Термическое разложение пероксида дибензоила составляет 100%. эффективно генерирует бесплатно радикалы.
Радикал
мусорщики также могут использоваться несколько более элегантно, как механистический
диагностический инструмент.Ярким примером является использование ТЕМПО для демонстрации радикального
механизм образования реактивов Гриньяра.
Показанный общий механизм
Схема 11 была предложена для образования типичного реактива Гриньяра.
Поскольку органический радикал становится свободным, его следует улавливать
подходящий мусорщик. Как также показано на схеме 11, 95% циклогептила
радикалы, образующиеся при обработке циклогептилбромида металлическим магнием
в эфирном растворителе улавливаются ТЕМПО как продукт радикального сочетания.Кстати, в отсутствие
поглотитель радикалов, ускользание свободных радикалов обычно приводит к значительному
количества димера, конкурирующие с образованием Гриньяра. Это должно быть записано
что ТЕМПО был включен в реакционную смесь с начала реакции,
и использовался в стехиометрических количествах. Поскольку формация Гриньяра не является
радикал цепь реакция, несколько процентов
радикальный ингибитор нельзя было использовать для подавления реакции в качестве
потенциальный механистический тест.Образование Гриньяра представляет собой нецепной радикал реакция .
Схема 11 . Механизм образования реактива Гриньяра. Показаны результаты треппинга с использованием ТЕМПО В ВЗАИМОДЕЙСТВИИ ЦИКЛОГЕПТИЛБРОМИДА С МАГНИЕМ В ЭФИРЕ
Радикальные зонды
Углеродно-центрированный
радикалы (как и многие другие типы радикалов) проявляют склонность к
дополнение к пи-связям углерод-углерод.Если радикальный механизм действует в
ven реакции, и если в молекуле присутствует пи-связь алкена,
может наблюдаться внутримолекулярная реакция радикального присоединения. Такая химия
часто использовался для исследования радикальных механизмов. Как довольно заметный
Например, рассмотрим восстановление алкилбромидов с использованием гидрида трибутилолова,
предлагаемый механизм, для которого показан на схеме 12. Поскольку предлагаемый
механизм теперь представляет собой цепной радикал механизм , включение нескольких% радикала
ингибитор для полного подавления реакции может быть использован для поддержки этого
механистическая формулировка.
Однако более элегантный подход, который
Схема 12 . Предлагаемый радикально-цепной механизм восстановления алкилгалогенидов под действием Гидрид трибутилолова.
также устанавливает конкретное местоположение, в котором радикальный сайт, заключается в использовании радикального зонда. В качестве примера, рассмотрим восстановление 6-бром-1-гексена гидридом трибутилолова. Если радикальный сайт образуется на углероде, ранее связанном с бромом, водород этап абстракции (этап 4 на схеме 12), на котором генерируется 1-гексен в качестве продукт должен конкурировать с внутримолекулярным присоединением радикала сайт к двойной связи.Поскольку известно, что 5-гексен-1ильный радикал циклизуется с образованием циклопентилметильный радикал, это должно закончиться образованием метилциклопентана. Фактически, и 1-гексен, и метилциклопентан являются продуктами этой реакции. Увеличение концентрации гидрида трибутилолова снижает относительную количество метилциклопентана и уменьшение концентрации этого гидрида вызывает линейное увеличение процентного содержания метилциклопентана (посмотрите, не могу объяснить почему).
Схема 13 .Иллюстрация использования 6-бром-1-гексена в качестве радикального зонда.
Still
еще один способ предоставления доказательств в поддержку формулировки радикального
Механизм — стереохимический зонд .
Эту концепцию можно хорошо проиллюстрировать на примере снижения содержания ртутьорганических веществ путем
боргидрид натрия, реакция, которая обычно используется в контексте
оксимеркурация / восстановление алкенов для получения чистой антимарковниковской гидратации
алкенов.Формулировка
стадия восстановления как (нецепная) радикальная реакция поддерживается восстановлением
из экзо — и эндо -2-норборнилртути бромид бородейтеридом натрия.
Наблюдение, что это
реакция замещения нестереоспецифична соответствует вмешательству
норборнильного радикала, который может оторвать атом водорода от экзо лицо или эндо факт. Обстоятельство, что соотношение продуктов эндо / экзо одинаково независимо от того,
исходный материал имеет эндо или конфигурация exo , это
согласуется с участием общего (радикального) промежуточного звена в обоих
реакции.Согласованная реакция, которая, как ожидается, продолжится
сохранение конфигурации на C2 норборнильной системы явно исключено
этими стереохимическими результатами. Поскольку (недейтерированная) вода была включена в
В реакционной среде промежуточный карбанион должен был протонироваться, скорее
чем дейтерированный. Наконец, хорошо известно, что 2-норборнилкарбокатион реагирует
только от exo fac, чтобы дать exo -2-норборнил продукт.
Схема 14. Использование Стереохимический зонд в восстановлении ртутиорганического вещества натрием Боргидрид (Borodeuteride).
Подробный механизм реакции сформулирован на схеме 15. Между прочим, норборнил-катион реагирует только с экзо-лица, потому что он представляет собой мостиковый (неклассический) карбокатион.
Схема 15 . Абстракция водорода норборнильным радикалом как с экзо, так и с эндо-граней радикала.
Полярные эффекты в радикальных реакциях
Как известно, радикально-цепное бромирование
высокоселективный по отношению к третичным, аллильным или бензильным связям C-H, в отличие от
относительно более сильные первичные или вторичные связи C-H. Бромирование
толуол, например, дает бензилбромид. Вы должны быть в состоянии написать
радикально-цепной механизм этой реакции из вашего предыдущего опыта
органическая химия.При относительных скоростях бромирования м —
и p — замещенные толуолы являются
Определено, довольно хороший график Хэмметта-Брауна найден с r = -1,36.
Отрицательное значение rho указывает на то, что частичное положительное значение
заряд формируется на толуольном фрагменте в TS для водорода
шаг абстракции. Корреляция с s + вместо s означает, что
положительный заряд развивается в бензильном положении (или, что менее вероятно,
непосредственно на бензольном кольце).Это не обязательно удивительно, поскольку
атомы брома относительно электроотрицательны и могут иметь электронную плотность
от бензильного углерода в ИС (схема 16). Что в некотором смысле скорее
неожиданным является то, что корреляция с полярными константами заместителей настолько хороша
(не идеально, но неплохо). Другими словами, в TS есть карбокатион.
характер, но он также носит экстенсивный радикальный характер, а его заменители
на бензольном кольце должны обладать разными способностями к стабилизации радикала
характер, чем характер карбокатиона.Очевидно,
Схема 16. Эффекты полярных заместителей преобладают Радикальные стабилизирующие эффекты в TS для отвода водорода из толуола и Замещенные толуолы.
Способностьзаместителей стабилизировать радикал характер гораздо меньше по величине, чем их способности к стабилизации (или дестабилизация) карбокатионный характер. Как следствие, относительные ставки довольно хорошо коррелируют с полярными заменителями согласных (т.е., Хаммет или Параметры Хамметта-Брауна) и мало зависят от их (очень разных) способности стабилизировать радикальный характер.
Константы радикальных заместителей
Пока мы не говорили о заместителе.
константы чисто радикальных стабилизирующих эффектов. Мы понимаем, что алкил
группы стабилизируют радикальный центр, поэтому они также должны стабилизировать радикальный
персонаж.Мы также видели, что группы с неподеленными электронными парами,
подобно метокси, стабилизируют радикалы посредством трехэлектронной связи. Этот
также должны применяться к таким другим заменителям, как амино и галоген
заместители.
Но радикалы также стабилизируются за счет эффектов конъюгации, поэтому любые
группы, содержащие двойные или
тройные связи в конъюгации с бензильной системой (в положении , параграф ,
в частности) также должен быть радикально стабилизирующим. На самом деле трудно
подумайте о заменителе, который дестабилизировал бы радикальный центр.Как следствие,
Было бы интересно определить набор констант радикальных заместителей. Этот
оказывается не так просто, как можно было бы подумать, по той самой причине, что большинство
радикальные реакции имеют ПС, которые также имеют полярный характер, как в
случае бромирования толуола, и в таких случаях полярный эффект обычно
преобладает эффект радикального заместителя. Желаемый набор заместителя
параметры теперь были получены различными способами. Один из таких подходов показан на
Схема 17.
Схема 17. Определение констант радикальных заместителей из скоростей термолитической перегруппировки. TS, который является бирадикальным промежуточным звеном, имеет мало полярных Характер.
Некоторые примеры радикальных констант заместителей:
приведено в таблице ниже. Обратите внимание, что данные приведены для , пункт .
заместители и что все заместители стабилизируются по отношению к водороду.Напомним, что бензильные радикалы не имеют радикального характера в позиции мета , поэтому влияние заместителей мета на скорость невелико и включает
косвенные эффекты. Интересно, что большинство метагрупп умеренно дестабилизируют. В
относительно сильный радикально-стабилизирующий эффект диметиламино-заместителя
заслуживает внимания и является результатом трехэлектронной связи. Гораздо большее
способность заместителя метилтио стабилизировать радикальный сайт, чем
Заместитель метокси также впечатляет.В области полярного заместителя
эффекты, метоксигруппа гораздо более эффективна при стабилизации карбокатиона.
сайт, чем группа метилтио.
Аналогичное обстоятельство имеет место при сравнении брома и йода.
заменитель. Вероятно, что усиленные эффекты, связанные с
более тяжелые атомы возникают из-за способности делокализовать нечетный электрон через
3д АО серы и 5д АО йода.
Para Заместитель | Sigma Dot |
NMe 2 | 0.90 |
Винил | 0,67 |
НЕТ 2 | 0,57 |
фенил | 0,46 |
CN | 0,46 |
МСЭ | 0.43 |
Я | 0,41 |
CO 2 Me | 0,35 |
MeO | 0,24 |
руб. | 0,13 |
СН 3 | 0.11 |
H | 0,00 |
Таблица констант радикальных заместителей.
Повышение реактивности цепи радикалов с помощью полярного излучения
Последствия.
Austoxidation. Это Хорошо известно, что эфиры не следует перегонять досуха, потому что они часто содержат заметные количества пероксидов, которые в твердом состоянии потенциально весьма взрывоопасен.Это особенно верно для бутылок с эфиром, которые были открыты и подвергались воздействию воздуха один или несколько раз, потому что даже в помещении температура в атмосфере, которая состоит только из 20% кислорода, они очень подвержен окислению. Цепной радикальный механизм этого так называемого автоокисления представлен на схеме 18. Отмечено, что углеводороды без кислородные функциональные группы вообще не реагируют в этих условиях. В особая чувствительность эфиров к самоокислению проистекает из обстоятельств что переходное состояние для стадии отвода водорода особенно хорошо стабилизируется как полярными, так и радикальными стабилизирующими эффектами.Как показано в В схеме радикальный характер стабилизируется 3-хэлектронной связью, а карбокатионный (полярный) характер очень сильно стабилизируется неразделенными пара на кислороде (это 2-х электронная связь и довольно прочная).
Схема 18. Механизм радикальной цепи для объекта Автоокисление эфиров селективно по альфа-углероду в крайне мягких условиях Условия.И радикальный характер, и характер карбокации в TS относятся к исключительно стабильному типу.
ср можно отметить, что то же самое верно и для альдегидов, которые окисляются до пероксикарбоновые кислоты (схема 19). В качестве упражнения опишите тип радикальные стабилизирующие и стабилизирующие карбокатион эффекты, присутствующие в переходное состояние для реакции отвода водорода альдегидного водород.
(PDF) Теоретическое исследование термодинамики и основности водородных связей радикала ТЕМПО и родственных нитроксидов
36.
Ринтул Л., Микаллеф А.С., Бутылка SE (2008) Spectrochim Acta A
70: 713–717
37. Гифин Н.А., Макрамалла М., Хендсби А.Д., Робертсон К.Н., Шер-
Рен С., Пай К.С., Масуда Д.Д., Clyburne JAC (2011) Org Biomol
Chem 9: 3672–3680
38. Гриньова Г., Маршалл Д.Л., Бланксби С.Дж., Кут М.Л. (2013) Nature
Chem 5: 474–481
39. Maruta G , Такеда С., Имачи Р., Исида Т., Ногами Т., Ямагути
К (1999) J Am Chem Soc 121: 424–431
40.Improta R, Kudin KN, Scuseria GE, Barone V (2002) J Am Chem
Soc 124: 113–120
41. Russ JL, Gu J, Tsai KH, Glass T, Duchamp JC, Dorn HC (2007) J
Am Chem Soc 129: 7018–7027
42. Mayer JM (2011) Acc Chem Res 44: 36–46
43. Linstrom PJ, Mallard WG Eds (получено 18 января 2014 г.). NIST
Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database Num-
ber 69, Национальный институт стандартов и технологий, Gai-
thersburg MD, 20899, http: // webbook.nist.gov
44. Уоррен Дж. Дж., Майер Дж. М. (2008) J Am Chem Soc 130: 7546–7547
45. Arnett EM, Wu CY (1960) J Am Chem Soc 82: 4999–5000
46. Лоуренс C (2000) Perspect Drug Discovery Des 18: 39–60
47. Berthelot M, Besseau F, Laurence C (1998) Eur J Org Chem
1998: 925–931
48. Lee C, Yang W, Parr RG (1988) Phys Rev B 37: 785–789
49. Becke AD (1993) J Chem Phys 98: 5648–5652
50. Frisch MJ, Pople JA, Binkley JS (1984) J Chem Phys
80 : 3265–3269
51.Møller C (1934) Plesset MS 46: 618–622
52. Gaussian 09 (2009), редакция D.01, Frisch MJ, Trucks GW,
Schlegel HB, Scuseria GE, Robb MA, Cheeseman JR, Scalmani
G, Barone V, Mennucci B, Petersson GA, Nakatsuji H, Caricato
M, Li X, Hratchian HP, Izmaylov AF, Bloino J, Zheng G, Son-
Nenberg JL, Hada M, Ehara M, Toyota K, Fukuda R, Hasegawa J,
Ishida M, Nakajima T, Honda Y, Kitao O, Nakai H, Vreven T,
Montgomery Jr.%20R.png)
, JA, Peralta JE, Ogliaro F, Bearpark M, Heyd JJ,
Brothers E, Kudin KN, Staroverov VN, Kobayashi R, Normand J,
Raghavachari K, Rendell A, Burant JC, Iyengar SS, Tomasi J,
Cossi M, Rega N, Millam NJ, Klene M, Knox JE, Cross JB,
Bakken V, Adamo C, Jaramillo J, Gomperts R, Stratmann RE,
Yazyev O, Austin AJ, Cammi R, Pomelli C, Ochterski JW,
Martin RL, Morokuma K, Zakrzewski VG, Voth GA, Salvador P,
Dannenberg JJ, Dapprich S, Daniels AD, Farkas O
¨, Foresman JB,
Ortiz JV, Foxlow JV, Cioslow .Gaussian, Inc., Wallingford CT
53. Mennucci B., Cammi R (eds) (2007) Модели сольватации континуума
в химической физике. от теории к приложениям. Wiley,
Chichester
54. Генри DJ, Салливан М.Б., Радом Л. (2003) J Chem Phys
118: 4849–4860
55. Куп Б., Штрауб A, Scha
000fer HJ (2001) Tetrahedron Asymm
12: 341–345
56. Hawker CJ, Bosman AW, Harth E (2001) Chem Rev
101: 3661–3688
57.Исраэль А., Патт М., Орон М., Самуни А., Коэн Р., Гольдштейн S
(2005) Free Rad. Биол. Med. 38: 317–324
58. Vasbinder MJ, Bakac A (2007) Inorg Chem 46: 2322–2327
59. Сен В.Д., Голубев В.А. (2009) J Phys Org Chem 22: 138–143
60. Уоррен JJ, Mayer JM (2010) J Am Chem Soc 132: 7784–7793
61. Sajenko I, Pilepic V, Brala CJ, Ursic S (2010) J Phys Chem A
114: 3423–3430
62. Ma Ю., Лойнс С., Прайс П., Чечик В. (2011) Org Biomol Chem
9: 5573–5578
63.Alkorta I, Elguero J, Roussel C, Vanthuyne N, Piras P (2012)
Adv Heterocycl Chem 105: 1–188
64. Chenesseau S, Ferre
´N, Marque SRA, Siri D (2009) ChemPhy-
sChem 10: 2419–2428
65. Шендерович И.Г., Кецки З., Вавер И., Денисов Г.С. (1997) Spec-
trosc Lett 30: 1515–1523
66. Накадзима С., Като Э, Минатодзаки М., Nishide H (2011) Macromol
Symp 304: 1–7
67.
Wu A, Mader EA, Datta A, Hrovat DA, Borden W.T., Mayer JA
(2009) J Am Chem Soc 131: 11985–11997
68.Johansson A, Kollman P, Rothenberg S (1973) Theor Chim Acta
29: 167–172
69. Morokuma K, Kitamura K (1981) In: Politzer P (ed) Chemical
применения атомного и молекулярного электростатического потенциала .
Plenum Press, New York
70. Frisch MJ, Del Bene JE, Binkley JS, Schaefer HF III (1986) J
Chem Phys 84: 2279–2289
71. King BF, Weinhold F (1995) J Chem Phys 103: 333–347
72. Gonza
´lez L, Mo
´O, Ya
´n
˜ez M (1999) J Chem Phys
111: 3855–3861
73 .Rinco
´n L, Almeida R, Garcı
´a-Aldea D, Diez y Riega H (2001) J
Chem Phys 114: 5552–5561
74. Alkorta I., Blanco F, Elguero J (2008 ) J Phys Chem A
112: 6753–6759
75. Alkorta I, Elguero J, Popelier PLA (2011) J Phys Org Chem
24: 744–750
76. Allen FH, Kennard O (1993) Chem Des Autom News 8: 31–37
77. Allen FH (2002) Acta Crystallogr Sect B 58: 380–388
78. Allen FH, Motherwell WDS (2002) Acta Crystallogr Sect.B
58: 407–422
1880 Struct Chem (2014) 25: 1873–1880
123
Повторное посещение временных цементов
Inside Dental Assisting
март / апрель 2014 г.
Том 11, Выпуск 2
Ассистент стоматолога, знающий нюансы временного цемента — актив
.Стефани Джойс Шмидт, CDA, CPFDA, CRFDA, CDT, RDAEF2, FADAA, MS
Выбрать временный цемент для использования во время стоматологической процедуры не так просто, как кажется.Неправильный выбор может повлиять на успех или неудачу восстановительного процесса. Некоторые штаты разрешают ассистентам стоматолога ставить временные реставрации под ограниченный надзор стоматолога, поэтому ассистенты стоматолога должны четко понимать доступные варианты и особенности использования множества вариантов временных цементов, доступных сегодня в стоматологии.
Выбор подходящего временного цемента должен основываться на следующих факторах: как долго он нужен, какой тип временной или постоянной реставрации ставится и какой тип зуба цементируется.Другие проблемы включают растворимость цемента, удерживающие свойства, краевое уплотнение, легкость удаления (если склеивание будет выполнено позже) и эстетику. Временный цемент с более высокой прочностью на сжатие выдержит окклюзионное давление, но затруднит удаление временной реставрации. Неправильный выбор временного цемента может поставить под угрозу внешний вид и функцию временного, повлиять на постоянную реставрацию, травмировать зуб и вызвать открытые края после растворения цемента. Микроскопические остатки временного цемента также могут оставаться на поверхности зуба и препарированного материала после удаления временной фиксации и мешать сцеплению постоянной реставрации.В результате выбранный цемент должен легко удаляться, а поверхность зуба полностью очищаться.
Цементы, доступные для использования в различных предварительных процедурах, включают эвгенол на основе оксида цинка (включая армированный), неэвгенол на основе оксида цинка, временный цемент на основе смолы, цемент для временной выдержки из стеклоиономера и поликарбоксилатный цемент. Анализ свойств и применения каждого из этих цементов позволит ассистенту стоматолога сделать правильный выбор, который будет только для комфорта и пользы пациента и будет способствовать успеху стоматологической процедуры.
Оксид цинка эвгенол
Используемый в стоматологических процедурах, по крайней мере, с 1930-х годов, оксид цинка и эвгенол (ZOE) является функциональным, гибким и адекватным цементом для использования как для временной фиксации коронок, так и для временных реставраций и баз под некоторые реставрации. Эвгенол обладает паллиативными свойствами и обладает противомикробным действием, что помогает успокоить раздраженные ткани зубов, травмированные кариесом и подготовительными процедурами.
ZOE можно приобрести в виде порошка / жидкости, обычного или усиленного типа, оба из которых могут быть смешаны до кремообразной консистенции для фиксации временной коронки или консистенции шпатлевки для установки основы или временной реставрации.ZOE можно использовать для временных конструкций из метилметакрилата из акрила, а также для цементирования временных коронок из алюминия и нержавеющей стали. Он хорошо удерживает временную фиксацию, но может быть трудно удалить с акриловых поверхностей. Добавление небольшого количества вазелина к смеси снизит удерживающие свойства порошковой / жидкой формы цемента (). Кроме того, можно протереть небольшое количество вазелина на внешней поверхности временной акриловой коронки, в краевой области, чтобы облегчить удаление излишков после цементирования ().Необходимо соблюдать осторожность, чтобы избежать использования эвгенола и нефтепродуктов с некоторыми акриловыми смолами, поскольку они могут препятствовать полимеризации акрила. Цемент пастообразный / пастообразный, как правило, менее удерживающий, чем порошок / жидкая форма, и их выбирают, когда критически важно легкое удаление временного слоя.
Смолы часто используются в постоянных цементах, временных коронках и материалах для наращивания сердечника. Эвгенол может ингибировать полимеризацию некоторых смол, вмешиваясь в свободнорадикальную химическую реакцию в смоле, и может смягчать поверхность акриловой смолы.Благодаря своим положительным характеристикам проницаемости и десенсибилизации дентина, эвгенол также был идентифицирован как ингредиент, который может снизить прочность сцепления постоянно цементированных коронок, особенно с цементами на основе смол, препятствуя способности этих материалов проникать через поверхность зуба. и облигации. Эвгенол также может вызывать трещины и трещины в акриловых красках и коронках из поликарбонатных материалов. Из-за этих свойств ZOE не всегда лучший выбор цемента для всех процедур временной фиксации.
Оксид цинка неэвгенол
Оксид цинка, не являющийся эвгенолом, представляет собой непрозрачную версию ZOE с двумя пастами, описанную ранее, но без эвгенола.
Поскольку эвгенол ингибирует полимеризацию некоторых акриловых смол, используемых для временных конструкций, и может мешать схватыванию прочных полимерных цементов, эта неэвгенольная форма ZOE может быть лучшим выбором для некоторых процедур. Этот тип цемента имеет тонкую пленку, что позволяет полностью установить реставрации с точной посадкой.Он обладает хорошими адгезионными свойствами, но также легко снимается и чистится. Остаточный цемент имеет тенденцию оставаться внутри коронки, а не на зубе, когда коронка удаляется. Этот вид цемента нельзя использовать для временной реставрации, так как его нельзя смешивать до более густой консистенции. Однако неэвгенол из оксида цинка часто используется для временной фиксации временных и постоянных реставраций.
Доступна новая и улучшенная версия неэвгенола из оксида цинка, которая является полупрозрачной и может эстетически смешиваться с определенными оттенками реставрации, что делает ее особенно идеальной для эстетической реставрации.Эта новая форма цемента производится с триклозаном или без него, ингредиент, который Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов в настоящее время рассматривает на предмет безопасности в отношении воздействия триклозана на гормональную регуляцию. Триклозан используется в стоматологических продуктах как десенсибилизирующее средство. Ассистент стоматолога может принять во внимание эту проблему при выборе типа цемента на основе оксида цинка, не содержащего эвгенола, для использования в конкретном процессе временной выдержки.
Оксид цинка, не являющийся эвгенолом, доступен в пробирках с основанием / катализатором и в пакетах с однократной дозой, которые смешиваются шпателем, а также в пробирках с однократной дозой и шприцах для автоматического смешивания ().
Временный цемент на основе смолы
Для максимальной фиксации и низкой растворимости временный цемент на основе смолы может быть хорошим выбором для временной фиксации. Эти цементы обладают высокой прочностью и удерживающими способностями, более эстетичны и легче очищаются.
Они, как правило, совместимы с временными смолами, материалами для наращивания полимерного сердечника, прочными цементами и связующими материалами. Некоторые из них содержат десенсибилизирующие вещества, такие как нитрат калия, которые помогают снизить послеоперационную чувствительность.Эти цементы могут поглощать запахи и обесцвечивание, что может вызвать микроподтекание, особенно в случае плохо сконструированной временной коронки. После цементирования временного материала материал станет эластичным, что позволит легко удалить излишки цемента, но затвердеет, когда достигнет своего окончательного времени схватывания.
Временный цемент на основе смолы часто используется для фиксации временных имплантатов, поскольку они имеют достаточную фиксацию, но временный цемент также может быть легко удален без травмирования самого имплантата.Этот тип цемента обычно поставляется в системе картриджей автомикса с компонентом основы и катализатора, который объединяется при выталкивании через смесительный наконечник. Временный цемент на основе смолы используется для временного цементирования коронок и мостовидных протезов, а также для временной фиксации коронок с фиксацией на имплантатах, но некоторые формы этого цемента не следует использовать для временного цементирования вкладок, накладок или постоянных реставраций. Временный цемент на основе смолы также может быть разновидностью «гибрида», который сочетает в себе лучшие свойства цемента на основе смолы с лучшим из карбоксилатного цемента.
Стеклоиономерный временный цемент
Стеклоиономерный цемент с более низкой вязкостью может использоваться в качестве промежуточной реставрации для зубов, подвергнутых эндодонтическому лечению, и для временной фиксации некавитированных или обширных кариозных участков, как это наблюдается в случаях кариеса в раннем детстве. Его также можно использовать для временного цементирования металлических, полимерных или керамических реставраций, временных и постоянных, и он хорошо работает с временным цементом на зубах или имплантатах, с отличными результатами в качестве временного цемента на длительный срок.
Стеклоиономерный цемент также выделяет фтор в ткани зуба, что помогает контролировать кариес, а также снижает чувствительность раненых тканей. Он имеет тонкую пленку, что позволяет полностью прилегать к временной реставрации. Очистить излишки цемента вокруг реставрации можно примерно через 1 минуту после установки. Производители заявляют, что этот цемент не влияет отрицательно на способность постоянного цемента прикрепляться к зубу.
Стеклоиономеры, используемые для промежуточных реставраций, могут быть непрозрачными или розовыми.Хотя розовый эстетически не нравится пациенту, этот цвет может побудить пациента вернуться за постоянными реставрациями, в то же время напоминая пациенту, что реставрации являются временными и имеют ограниченный срок службы (). Стеклоиономерный временный цемент выпускается в виде системы дозирования картриджей с двумя пастами или системы дозирования капсул, которые смешиваются на амальгаматоре, а затем наносятся с помощью пистолета.
Поликарбоксилатный цемент
Поликарбоксилатный цемент, который иногда называют полупостоянным цементом, является хорошим выбором для долговременных временных реставраций или временных конструкций, требующих большей ретенции, таких как коронки из нержавеющей стали, а также для цементирования некоторых временных ортодонтических аппаратов длительного пользования.Этот тип цемента благоприятен для тканей зуба, а также тканей десны, но при этом обладает достаточными удерживающими свойствами, чтобы удерживать реставрацию или приспособление на месте в течение длительного периода. Он имеет достаточно низкую растворимость и легко удаляется после цементирования.
Если стоматолог обеспокоен тем, что оставшийся цемент на препарате мешает сцеплению постоянного цемента, поликарбоксилат окажется хорошим выбором, поскольку его легко очистить от зуба.Поликарбоксилат доступен в виде порошка / жидкости, а также в виде шприца для автоматического смешивания пасты / пасты, и его необходимо быстро и точно перемешать, чтобы избежать манипуляций с материалом после истечения рабочего времени ().
Этот фиксирующий цемент можно смешивать до более жидкой консистенции, если он используется для временных целей. Из-за своего розового / непрозрачного цвета этот цемент может просвечивать некоторые эстетические временные детали и изменять оттенок и эстетику временного материала. Некоторые из этих поликарбоксилатных временных цементов армированы смолой для дополнительной прочности и улучшения свойств.
Вывод
Понимание различных свойств временных цементов позволит ассистенту стоматолога помочь стоматологу лечить пациента с помощью точно подобранных материалов, которые позволят лечению проходить гладко и без ошибок. Ассистент стоматолога, который понимает преимущества и недостатки и уникальные свойства каждого типа временного цемента, будет бесценным активом для хорошей и успешной стоматологической практики.
Список литературы
1.Маргеас RC. Временные варианты цемента. Стоматология . 2011; 7 (7). По состоянию на 29 января 2014 г. http://www.dentalaegis.com/id/2011/08/variety-of-cements-offer-many-benefits
2. Santos GC Jr, Santos MJMC. Выбор временного цемента: история болезни. Стоматология сегодня. 12 марта 2012 г. По состоянию на 29 января 2014 г. http://www.dentistrytoday.com/dental-materials/7096-selecting-a-porary-cement-a-case-report.
Об авторе
Стефани Джойс Шмидт, CDA, CPFDA, CRFDA, CDT, RDAEF2, FADAA, MS
Доцент
Программа стоматологической помощи Городского колледжа Пасадены
Пасадена, Калифорния
